內(nèi)蒙古玉嘧磺胺二甲嘧啶在水溶液中的光化學(xué)降解研究：

磺胺類抗生素是水環(huán)境中檢出率很高的新型污染物，研究其環(huán)境行為和生態(tài)毒理效應(yīng)具有重要的意義?；前范奏奏ぃ⊿M_2）是一種代表性的磺胺類抗生素，本文以SM_2為目標化合物，首先建立其高效液相色譜（HPLC）檢測條件，然后考察了不同光源照射下，水中SM_2的光降解動力學(xué)、影響因素與機理。主要研究結(jié)果如下： （1）在不同光源下水溶液中SM_2的光解呈一級動力學(xué)反應(yīng)，光解速率差異顯著，紫外燈＞高壓汞燈＞氙燈＞太陽光，半衰期分別為45.3、82.5、1155.0和3465.0min。 （2）實驗濃度范圍內(nèi)，在相同條件下，SM_2的光解速率隨著初始濃度的增加而減小，即SM_2的光解速率與其初始濃度呈負相關(guān)。 （3）SM_2在不同pH的緩沖溶液下光解速率差異顯著，表現(xiàn)為pH9＞pH2＞pH7＞pH3＞pH5。溶液pH=9，光照30min時，SM_2光解率為72.77％，光照60min時，光解率高達92.78％。內(nèi)蒙古嘧啶溶液pH=2和pH=7光解速率次之，光照30min時，SM_2光解率分別為50.34％和46.33％。溶液pH=3和pH=5最慢，光照30min時，SM_2光解率分別僅為32.11％和28.92％。SM_2以兩性離子形式存在的pH條件下的光解速率明顯大于以分子形式存在的pH條件下的光解速率。 （4）HCO--3和NO3對SM_2的光解有光敏作用，在實驗濃度范圍內(nèi)，光敏效率隨著HCO-3濃度的增大而增大；NO-3濃度≤1mg/L時，光敏效率隨濃度的增大而增大，當NO-3濃度在1mg/L～5mg/L之間時，光敏效率呈現(xiàn)下降趨勢，當NO-3濃度≥5mg/L,光敏效率趨向于穩(wěn)定；內(nèi)蒙古玉嘧磺胺NO-2對SM_2的光解有光猝滅作用。當NO-2的濃度≤2mg/L時，光猝滅效率隨著濃度增大而增大，NO-2的濃度﹥2mg/L時，光猝滅效率趨向于平穩(wěn)。 （5）在兩種光源下，鹵素離子中的Cl-與Br-對SM_2光解均表現(xiàn)出雙重作用。在紫外燈下，表現(xiàn)為光猝滅作用，當Cl-的濃度≤1mg/L時，光猝滅效率隨著Cl-濃度的增大而增大，當Cl-濃度在1mg/L～10mg/L之間時，光猝滅效率呈現(xiàn)下降趨勢，當Cl-濃度≥10mg/L時，光猝滅效率趨于穩(wěn)定；當Br-濃度≤10mg/L時，光猝滅效率隨著Br-濃度增大而增大，當Br-濃度﹥10mg/L時，光猝滅效率呈現(xiàn)下降趨勢。在氙燈下，表現(xiàn)為光敏作用，當Cl-添加濃度分別為0.2mg/L﹑1mg/L﹑5mg/L﹑10mg/L﹑50mg/L時，SM_2光解速率分別為對照的5.0﹑4.0﹑3.5﹑7.0﹑6.0倍；當Br-分別添加同樣濃度時，SM_2光解速率分別為對照的4.0﹑8.0﹑11.5﹑19.5﹑131.5倍。而不同光源下， I-對SM_2光解均表現(xiàn)光敏作用， （6）本文關(guān)于I-對SM_2光解的影響機理進行了深入探究，發(fā)現(xiàn)I-在光照過程產(chǎn)生了一種具有光催化作用的I2，從而促進了SM_2光解。

新型3，4-二氫嘧啶酮衍生物的綠色合成研究：二氫嘧啶酮衍生物(DHPMs)具有重要的生理和藥理活性,用作鈣拮抗劑、降壓劑、α1a受體拮抗劑等,在抗菌、抗病毒、抗癌、抗瘧疾、消炎等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用。合成DHPMs的經(jīng)典方法是Biginelli反應(yīng),即用芳醛、乙酰乙酸乙酯、尿素在鹽酸催化下合成3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮。因此,Biginelli反應(yīng)的研究引起了人們的極大重視,在不斷對反應(yīng)條件探索、改進合成方法同時,一些Biginelli-like反應(yīng)也相繼報道,大大的擴展了反應(yīng)底物,得到了大量新型的3,4-二氫嘧啶酮衍生物。內(nèi)蒙古玉嘧磺胺本論文綜述了N(1)-取代的3,4-二氫嘧啶-2-酮衍生物和4,6-二芳基-3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物的合成進展,提出了合成N(1)-取代的3,4-二氫嘧啶-2-酮衍生物和4,6-二芳基-3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物的新方法。主要研究內(nèi)容如下:在80 oC、無溶劑條件下,分別以對甲基苯磺酸鋁、內(nèi)蒙古氨基嘧啶四氯化錫為催化劑,以芳香醛、乙酰乙酸乙酯(甲酯)、單取代脲為原料,三組“一鍋法”合成了28種N(1)-取代的3,4-二氫嘧啶-2-酮衍生物。兩種反應(yīng)體系均在無溶劑條件下進行,具有操作簡單,反應(yīng)時間短,產(chǎn)率高,所使用的催化劑催化活性高,廉價易得,且催化劑對甲基苯磺酸鋁可回收重復(fù)使用,綠色環(huán)保等優(yōu)點。在90 oC、無溶劑條件下,分別以對甲基苯磺酸鋁、四氯化錫為催化劑,以芳香醛、芳香酮、尿素為原料,三組“一鍋法”合成了26種4,6-二芳基-3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物。與以往的合成方法相比,兩種反應(yīng)體系具有反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)時間短,收率高,催化劑催化活性高,廉價易得,對甲基苯磺酸鋁可回收重復(fù)使用,且不使用任何溶劑,綠色環(huán)保等優(yōu)點。所有目標化合物均通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)表征。內(nèi)蒙古玉嘧磺胺其中3個化合物的結(jié)構(gòu)通過單晶X-射線衍射分析。