內(nèi)蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠雜環(huán)化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）

內(nèi)蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠雜環(huán)化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）本文通過化學拆分得到純光學活性的S(-)3-甲基-2-對氯苯基丁酸(戊菊酸)，經(jīng)?；磻玫较鄳奈炀挣Ｂ取Ｒ匀〈?2-氨基嘧啶為原料，經(jīng)N-取代嘧啶-2-基-硫脲中間體，與戊菊酰氯發(fā)生酰脲化等兩步反應，合成了9個未見文獻報道的S(-)N′-(4，6-二取代嘧啶-2-基)-N-戊菊酰硫脲衍生物(Ⅰ)，為了與S(-)(Ⅰ)除草活性相比較，本文同時合成了9種(±)戊菊?；螂孱愢奏ぱ苌?Ⅰ′)，均為首次合成。采用H_2O_2作氧化劑，氯化四丁銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，內(nèi)蒙古嘧啶將(Ⅰ)氧化環(huán)化成9個未見文獻報道的S(-)-5，7-二取代-2-(3-甲基-2-對氯苯基丁酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物(Ⅱ)，為了與S(-)(Ⅱ)除草活性相比較，本文同時合成了9種(±)5，7二取代-2-(3-甲基-2-對氯苯基丁酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物，均為首次合成。采用紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜、元素分析和旋光儀等對上述兩個系列目標化合物進行了結(jié)構(gòu)表征，測定了(Ⅰa)～(Ⅰi)和(Ⅱa)～(Ⅱi)的旋光度，首次報道了它們的比旋光度，并對化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的物理和化學性質(zhì)、合成方法、波譜特性、反應條件進行了較為系統(tǒng)的分析和討論。內(nèi)蒙古氨基嘧啶目標化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)的結(jié)構(gòu)通式如下： 在國家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心上?；厣鷾y部對(Ⅰ)～(Ⅱ)，(Ⅰ′)～(Ⅱ′)等系列的目標化合物進行了除草活性的初步測試工作。結(jié)果表明：部分目標化合物具有較高的除草活性，且對玉米較為安全。 為進一步探討2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶的碳酰亞氨衍生物和?；螂遴奏ぱ苌镞@兩類化合物結(jié)構(gòu)與除草活性的關(guān)系，我們對已創(chuàng)制且初步發(fā)現(xiàn)高效除草活性的5,7-二甲氧基-2-(2，4二氯苯氧乙酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二并[2，3-a]嘧啶和N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯甲酰硫脲兩種化合物進行了單晶培養(yǎng)和單晶結(jié)構(gòu)測定，并初步探討了構(gòu)效關(guān)系。

以2-氨基嘧啶、硫氰酸鉀和氯甲酸乙酯為原料,在乙酸乙酯中合成了N-(嘧啶-2-基)-N'-乙氧?；螂?用元素分析和紅外光譜對化合物結(jié)構(gòu)進行了表征。采用緩慢蒸發(fā)溶劑法在室溫下于二甲基甲酰胺溶劑中培養(yǎng)出化合物單晶。內(nèi)蒙古玉嘧磺胺晶體結(jié)構(gòu)分析表明,化合物屬于單斜系,P21/n空間群,晶胞參數(shù)為a=0.49095(19)nm,b=1.5143(6)nm,c=1.4071(6)nm,β=94.047(8)°,V=1.0435(7)nm3,Z=4,Dc=1.453g/cm3,μ=0.297mm-1,F(000)=480,R1=0.0526,wR2=0.1556?；衔锓肿又兄淮嬖?個分子內(nèi)氫鍵,氫鍵及靜電引力的共同作用使得化合物呈現(xiàn)復雜的空間結(jié)構(gòu)。運用Gaussian 03程序,在6-311G的基組水平上,用HF、MP2以及B3LYP3種方法對標題化合物進行了幾何全優(yōu)化,并對其成鍵情況、自然鍵軌道(NBO)、分子總能量及前沿軌道能量進行了分析,結(jié)果表明,內(nèi)蒙古氨基嘧啶化合物中的硫脲基團及嘧啶環(huán)是主要的活性中心。