砜嘧磺隆在馬鈴薯中的殘留分析及消解動(dòng)態(tài)研究：

內(nèi)蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆屬于磺酰脲類(lèi)除草劑,是由美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)的內(nèi)吸性除草劑,可用于防除玉米田以及馬鈴薯田的雜草。磺酰脲類(lèi)除草劑因具有使用量低,對(duì)人類(lèi)及哺乳動(dòng)物低毒及防治效果明顯的特點(diǎn)受到廣泛應(yīng)用。磺酰脲類(lèi)除草劑具備高活性、低殘留的特點(diǎn),在使用劑量上極低,所以目前磺酰脲類(lèi)除草劑的殘留分析是一項(xiàng)富有挑戰(zhàn)的工作。 本文以外標(biāo)法來(lái)定量,把馬鈴薯作為供試作物,砜嘧磺隆為研究的對(duì)象,通過(guò)對(duì)樣品進(jìn)行適當(dāng)?shù)那疤幚?建立了砜嘧磺隆在馬鈴薯土壤、植株、塊莖中殘留量的高效液相色譜檢測(cè)方法。馬鈴薯樣品搗碎用乙腈提取后,氯仿萃取三次,經(jīng)C18柱凈化后,以流動(dòng)相為甲醇-0.1%醋酸水(體積比60：40),UV檢測(cè)器測(cè)定。該方法的低檢測(cè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0×10-3mg/kg,最小檢出量為2.6×10-10g：添加回收率實(shí)驗(yàn)為,以砜嘧磺隆0.2、1.0、2.0mg/kg三個(gè)水平,重復(fù)5次,砜嘧磺隆在馬鈴薯土壤中的平均回收率為96.7%～99.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.1%～8.5%。砜嘧磺隆在植株中平均回收率為91.0%～92.6%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.0%～4.5%。本文設(shè)計(jì)了25%砜嘧磺隆可濕性粉劑田間小區(qū)試驗(yàn),并在室內(nèi)研究測(cè)定了馬鈴薯土壤和植株中的殘留動(dòng)態(tài)及最終殘留量,時(shí)間地點(diǎn)為2010-2011年在吉林省和山東省。從消解動(dòng)態(tài)測(cè)定結(jié)果中可以表明：砜嘧磺隆在馬鈴薯植株和土壤中降解符合一級(jí)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程C=C0e-kt,砜嘧磺隆在植株中的半衰期為(0.93～2.9d),在土壤中半衰期為(0.02～3.1d)。砜嘧磺隆在植株中7d和土壤中7d的降解率均大于80%,依照消解速率來(lái)看,砜嘧磺隆在上述環(huán)境中屬于易降解農(nóng)藥(t1/230d)。在馬鈴薯4葉期,施藥量分別為90g/hm2、1.5倍劑量135g/hm2,加水30kg。兩年兩地實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,內(nèi)蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆馬鈴薯地一次施用25%可濕性粉劑,劑量90g/hm2、1.5倍劑量135g/hm2,在收獲期馬鈴薯塊莖中未檢出。 此分析方法首次利用高效液相色譜法測(cè)定了馬鈴薯植株及土壤中砜嘧磺隆的殘留,以上研究表明該方法在分析砜嘧磺隆馬鈴薯塊莖、植株及土壤中殘留上結(jié)果比較準(zhǔn)確,重復(fù)性和再現(xiàn)性好,而且操作簡(jiǎn)便,符合農(nóng)藥殘留分析的要求。國(guó)內(nèi)目前針對(duì)砜嘧磺隆主要應(yīng)用在玉米田中,本文為今后砜嘧磺隆在馬鈴薯田上的大面積推廣和合理使用提供了理論上的支持。我國(guó)尚未規(guī)定砜嘧磺隆在馬鈴薯這一作物中的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn),世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織也無(wú)規(guī)定,歐盟規(guī)定為1mg/kg。按照這個(gè)標(biāo)準(zhǔn),建議在我國(guó)砜嘧磺隆在馬鈴薯上最大殘留限量值MRL暫定為1mg/kg,25%砜嘧磺隆可濕性粉劑在東北地區(qū)馬鈴薯地應(yīng)用防除闊葉雜草及部分禾本科雜草,施藥量不宜高于90g/hm2,施藥一次,既節(jié)約了生產(chǎn)成本又保證了食品安全。

選用了煙草常用農(nóng)藥啶蟲(chóng)脒、25%氟節(jié)胺乳油、內(nèi)蒙古嘧啶25%砜嘧磺隆水分散粒劑,研究了煙草農(nóng)藥在煙葉和土壤中的殘留檢測(cè)、消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量,并進(jìn)行了煙草農(nóng)藥的防治效果試驗(yàn),為農(nóng)藥合理安全使用和農(nóng)殘限量制定提供數(shù)據(jù)支撐。論文主要研究結(jié)果如下:1.按照農(nóng)藥登記的推薦劑量進(jìn)行噴施,啶蟲(chóng)脒對(duì)煙蚜的防治效果從高到低依次為5%啶蟲(chóng)脒EC、3%啶蟲(chóng)脒M(jìn)E、70%啶蟲(chóng)脒WDG、40%啶蟲(chóng)脒WDG。施藥后10 d啶蟲(chóng)脒乳油和微乳劑防效達(dá)到98.22%、94.37%。氟節(jié)胺制劑稀釋300倍處理時(shí)整株的葉面積較大,同時(shí)抑芽效果。砜嘧磺隆施藥劑量150 g/hm2處理對(duì)煙草生長(zhǎng)和雜草防治綜合效果較佳。2.采用乙酸-乙腈提取,基質(zhì)固相萃取凈化,UPLC-MS/MS和GC-ECD法測(cè)定了煙葉和土壤中啶蟲(chóng)脒、砜嘧磺隆、氟節(jié)胺的殘留量。結(jié)果表明:方法的檢測(cè)限啶蟲(chóng)脒、氟節(jié)胺、砜嘧磺隆均為0.01mg/kg。啶蟲(chóng)脒的平均回收率在88.4%~96.9%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.86%~6.74%;氟節(jié)胺的平均回收率在86.49%~97.93%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.77%~6.38%;砜嘧磺隆的平均回收率在80.40%~96.70%,內(nèi)蒙古玉嘧磺胺相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.88%~7.28%。方法檢測(cè)限和回收率均滿(mǎn)足煙草農(nóng)藥殘留分析要求,方法快速、準(zhǔn)確。3.測(cè)定了不同類(lèi)型農(nóng)藥在煙葉中的消解動(dòng)態(tài)。5%啶蟲(chóng)脒EC、3%啶蟲(chóng)脒M(jìn)E、40%啶蟲(chóng)脒WDG、70%啶蟲(chóng)脒WDG在煙葉上的半衰期為1.92~2.88 d、3.26~5.52 d、3.26~5.24 d、4.61~6.27 d;在土壤中的半衰期為1.54~5.44 d、4.71~6.62 d、1.84~4.47 d、5.72~7.70 d。啶蟲(chóng)脒盆栽條件下原始沉積量高于大田,降解速率慢于大田。氟節(jié)胺在煙葉上吸收峰值為24.44~31.22 mg/kg,煙葉中的半衰期為4.44~5.37 d;土壤中的原始沉積量為1.38~2.32mg/kg,土壤中的半衰期為6.33~6.79 d,21d消解達(dá)到90%。砜嘧磺隆在土壤中的原始沉積量為0.225~0.322 mg/kg,在土壤中的半衰期為8.15~9.24 d,21d消解了80%。啶蟲(chóng)脒、氟節(jié)胺、砜嘧磺隆均屬于易降解農(nóng)藥。4.測(cè)定了不同施藥劑量、施藥次數(shù)及采樣間隔期下農(nóng)藥在煙葉和土壤的最終殘留量。末次施藥后14 d,5%啶蟲(chóng)脒EC、3%啶蟲(chóng)脒M(jìn)E、40%啶蟲(chóng)脒WDG、70%啶蟲(chóng)脒WDG在煙葉的高殘留量為0.52 mg/kg、0.57 mg/kg、0.54 mg/kg、0.74 mg/kg;土壤中的高殘留量為0.027 mg/kg、內(nèi)蒙古氨基嘧啶0.020 mg/kg、0.026 mg/kg、0.07 mg/kg。不同劑型啶蟲(chóng)脒在煙葉和土壤最終殘留量差異不大,均顯著低于煙草上的指導(dǎo)性限量2.5 mg/kg。施藥后14 d煙葉中氟節(jié)胺的最終殘留量為≤0.189 mg/kg,土壤中氟節(jié)胺的最終殘留量范圍為≤0.198 mg/kg,顯著低于規(guī)定的煙葉中氟節(jié)胺的最大殘留限量5 mg/kg。末次施藥后21 d時(shí)砜嘧磺隆的最終殘留量為≤0.019mg/kg;土壤砜嘧磺隆的最終殘留量為≤0.028 mg/kg,低于砜嘧磺隆在玉米中的殘留限量0.1mg/kg。只要按照推薦劑量和次數(shù)施藥,盡量延長(zhǎng)施藥后煙葉采收間隔期,內(nèi)蒙古玉嘧磺胺煙葉中農(nóng)藥殘留量就可以降解到符合國(guó)際煙草合作中心(CORESTA)規(guī)定的指導(dǎo)性殘留限量(GRLs)要求。