新型4，6-二甲氧基嘧啶類衍生物的合成及除草活性研究：

內蒙古玉嘧磺胺嘧啶水楊酸類除草劑具有高效、安全、環(huán)境友好的特點，作用靶標為乙酰羥酸合成酶(Acctohydroxyacid Synthase)。其獨特的作用機制在動植物之間有良好選擇性，具有十分廣闊的發(fā)展前景。自上世紀90年代以來，此類化合物的研究與開發(fā)取得了很大成就，成功地開發(fā)出嘧硫草醚(Pyrithiobac-sodium，KIH-2031)，嘧草醚(Pyriminobac-methyl，KIH-6127)、雙草醚(Bispyribac-sodium，KIH-2023)、嘧啶肟草醚(Pyribcnzoxim，LGC-40863)和環(huán)酯草醚(Pyriftalid，CGA-279233)等除草劑新品種。由于長期施用，該類除草劑也產生了抗性。因此針對抗性的產生，要求不斷改造更新除草劑品種的骨架結構。內蒙古嘧啶為了尋求高活性的結構骨架或先導結構，本文以現(xiàn)有商品化品種嘧草醚(Pyriminobac-methyl)、報道的活性化合物ZJ0777以及N-(2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)(羥甲基苯基))-1，1，1-三氟甲磺酰胺等具有高除草活性的品種為先導，針對它們物理特性或生物活性等方面的某些缺陷，采用生物等排原理與活性亞結構拼接方法設計合成了七類共153個4，6-二甲氧基嘧啶類化合物，除其中5個為已知物外，其余均是未見文獻報道的新化合物，所合成的化合物都經過~1HNMR、MS以及元素分析等手段進行了結構表征，同時還采用X—射線衍射技術測定了8個代表性化合物的晶體結構。內蒙古玉嘧磺胺七類化合物的骨架結構如下： 以稗草(Echinochloa crasgalli)、馬唐(Digiatra sanguinalis)、狗尾草(Setaria viridis)、早熟禾(Annual bluegrass)、芥菜(Brassica juncea)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)及小藜(Chenopodium album)等雜草為試驗靶標，在用量為150 g／hm~2條件下，對所合成的化合物進行了芽后處理的盆栽普篩試驗。試驗結果顯示，Ⅳ和Ⅴ兩種結構類型化合物中，許多化合物都表現(xiàn)出良好的除草活性，比如Y6775、Y6776、Y6778、Y6795、Y67CN2和Y67CN7都表現(xiàn)出高效(防效在80％以上)和廣譜的特征。進一步的初篩試驗結果顯示，Y6795在37.5 g／hm~2的低用量下對狗尾草(Setaria viridis)、小藜(Chenopodium album)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)等雜草的防效也在80％以上。同時作物安全性評價結果顯示了Y6795對油菜安全，其在油菜田的選擇性試驗有待進一步開展。化合物Y67CN2與Y67CN7的作物安全性評試驗正在進行中。骨架Ⅰ和Ⅱ結構類型的化合物對雜草的防除活性較低或沒有表現(xiàn)出除草活性，其骨架結構有待于進一步改造和修飾。骨架Ⅲ、Ⅵ和Ⅶ類型化合物的除草活性試驗正在進行中。另外，我們還測試了合成得到的Ⅳ系列化合物對擬南芥AHAS的抑制活性，內蒙古氨基嘧啶結果表明許多化合物在較低濃度下表現(xiàn)出良好的酶抑制活性，內蒙古玉嘧磺胺對雜草的傷害征兆(卷曲、灼傷和壞死等)為典型的AHAS抑制劑的癥狀。

2-嘧啶氧基-N-芳基芐胺類化合物結構經過兩次骨架結構優(yōu)化后得到2-苯甲酰基嘧啶類化合物二次先導結構.在二次先導結構基礎上,共設計并合成了36個化合物,所有化合物結構經1H NMR、13C NMR、HRMS確認,并進行了室內殺菌活性篩選,對各部位取代基進行了逐次優(yōu)化.結果表明2-苯甲?；奏ゎ惢衔镏蠷1取代基以2位鹵素或烷基取代的苯環(huán)或雜環(huán)活性好;中間苯環(huán)6位引入氟原子活性保持;嘧啶環(huán)4,6位甲氧基取代活性較好,5位甲基取代活性大大降低;羰基被還原為羥基后活性消失.其中2,3-二氯-N-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-甲?；?苯氧基]-N-甲基苯甲酰胺(4AHl)、2,5-二氯-N-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-甲?；?苯氧基]-N-甲基苯甲酰胺(4AHn)及N-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-甲?；?-3-氟苯氧基]-N,內蒙古玉嘧磺胺2-二甲基苯甲酰胺(4AFd)對黃瓜白粉病的殺菌活性與對照樣苯菌酮相當.